科学的讲，在湿式氧化法脱硫中,副盐的生成是无法回避的，它是化学反应的副产物，是客观存在的。但是，我们通过多年实际生产状况总结发现，同等规模条件下,不同的工况条件、不同的工艺技术、不同的设备配置以及使用不同的催化剂，副盐生成量的多少却大不一样，而且差别很大。这一现象引起我们高度的重视，也再次促使我们进一步探讨研究和分析脱硫中副盐形成的机理，因为只有清楚的了解副盐产生的机理，我们才能有效的找到解决和处理它的措施。虽然我们不能避免它的形成，但我们可以采取一系列有效措施来减少或抑制它的生成，从而减少脱硫液中由于副盐的存在而影响企业的正常生产。特别在大规模的生产中（气量大、H2S含量高），这种现象尤为突出，副盐的生成不仅严重影响了脱硫效率、增加了辅料消耗而且也影响了环保。虽然好多企业也相应采取种种措施，但收效甚微（主要是副盐提取和外排两种方法，其实这两种方法都不是我们想要的，也是很被动的,只是到目前为止，还没有更好的办法来代替它）。因此，在这里我们着重加以深层次的探讨在湿式氧化法脱硫中,副盐生成机理。
 
1 脱硫反应机理
 
为了探讨和分析副盐形成的机理，我们必须从脱硫的化学反应来加以分析，下面以888脱硫催化剂、Na2CO3为碱源,以此为例加以说明。
 
脱除H2S的主要化学反应：
 
1)、碱性水溶液吸收H2S
 
Na2CO3+H2S==NaHS+NaHCO3          (1)
 
NaHCO3+H2S==NaHS+H2CO3              (2)
 
2)、液相HS-被氧化生成元素硫
 
2NaHS+O2（888） == 2S+2NaOH    (3)
 
3)、催化剂的再生
 
[888]R+O2=[888]OX+   R          (4)
 
4)、主要副反应是：
 
NaHS+2O2== Na2S2O3+H2O            (5)
 
2S+CO32- +O2==S2O32-+CO2            (6)    
 
2S+2CO32- +3O2==SO42-+CO2           (7)
 
2HCN+Na2CO3==NaCN+CO2+H2O         (8)
 
HCN+Na2CO3==NaCN+NaHCO3          (9)
 
NaNC+Na2Sx==NaCNS+Na2S(x-1)           (10)
 
NaNC+Na2S2O3==NaCNS+Na2SO3        (11)
 
从以上化学反应式中可以看出，脱硫液中副反应所产生的副盐主要有三种：Na2S2O3、Na2SO4、NaCNS。
 
 
 
2 副盐的形成
 
2.1 副盐NaCNS的生成
 
要想了解NaCNS的生成,我们就必须了解煤气中HCN是如何产生的。我们知道在煤气中含有少量的NH3和HCN，那它们是怎么形成的呢？它们含量多少与什么因素有关呢？我们知道，在高温燃煤过程中，原料煤中有一部分有机物，在高温下它的氨基很容易裂解成氮化物，进而生成氨。煤气中氨与炽热的碳发生反应就生成HCN：
 
NH3  +   C   ===  HCN   +   H2
 
煤气中HCN的含量大约在0.01-0.1 g/Nm3。 焦炉煤气中HCN的来源也是如此，但相应的说它的含量较高，一般在0.5-1.5 g/Nm3。不同的煤质,不同的气化工艺,煤气中HCN的含量都不一样的,而且差别也很大，总体上看越是高硫煤的煤质,燃烧后煤气中HCN含量就偏高（主要是有机物含量高造成的）。而HCN是酸性气体,碱溶液在吸收硫化氢的同时,必然要吸收HCN,这是不可以避免的 ，从而要消耗一些碱。
 
2HCN+NaHCO3==NaCN+ CO2+H2O         (7)
 
HCN+Na2CO3==NaCN+NaHCO3            (8)
 
NaNC+Na2Sx==NaCNS+Na2S(x-1)           (9)
 
Na2CO3+CO2+H2O==2NaHCO3             (10)
 
NaNC+Na2S2O3 ==NaCNS+Na2SO3         (11)
 
NaCNS这种物质的溶解度很大,很难结晶析出,脱硫液中由于NaCNS的存在,严重影响了脱硫液的质量，使脱硫效率下降,碱耗增加(从理论上讲，脱硫液中NaCNS的含量每升高1Kg，就要消耗Na2CO3的量为0.65 Kg)，而且这种现象近年来在实际生产中表现越来越明显。在焦化行业，大家都比较关注这种物质的存在，这也许因为在焦炉气脱硫中HCN这种物质含量较高的缘故吧。而在化肥行业，很少有企业关注这种物质的存在，在分析中也很少有这方面的分析数据。而恰恰因为这种忽视，使好多企业在脱硫出现碱耗增加时，无法找出事故的原因。
 
2.2 Na2S2O3副盐的产生
 
从表面上看副盐Na2S2O3的产生，主要是由于溶液中HS-离子与氧接触而发生的氧化还原反应形成的产物．这是多年以来行业普遍认可的机理，从化学反应方程式上看也是如此。然而我们对此更深层次的探讨发现，这仅仅是表面现象，Na2S2O3副盐产生的机理远远不是我们想象的那样简单，大量的理论研究和生产实践证明了原有理论的偏离性，没有彻底找出该副反应产生的主要原因（虽然温度、碱度、PH值等指标对副盐的形成有一定的影响，但在实际生产中，这些指标都能有效的控制）。因为我们利用原有理论去解决问题时，却发现原有理论指导意义不大，没有我们想象那么有力度，有效果。因此今天我们回过头来，重新探讨、深层次的研究该副反应形成机理。如果说NaCNS这种盐类物质我们在生产中无法控制（必须从煤源以及气化工艺着手解决），那么Na2S2O3这种副盐我们完全可以采取一系列措施来控制它的生成。从化学反应上看，我们不否认HS-在富氧的情况下会转化成硫代硫酸盐，这也是客观存在的。
 
2NaHS+2O2== Na2S2O3+H2O            (5)
 
然而我们通过实验室分析和工业化生产的实际情况看，这种转化率相当低，也就是说硫代硫酸盐的来源不完全是这里，它连10%都不到。我们做了大量的对比研究发现，假如Na2S2O3主要是从NaHS与O2直接氧化而来的，我们对国内目前比较流行的两种催化剂进行研究，我们在生产实践中通过测定脱硫塔出口富液中HS-含量，我们发现用酞菁钴类催化剂的富液中其HS-含量要远远低于栲胶类，而且有时相差很大。但从副盐生成几率上看，酞菁钴类要高于栲胶类。（这也是我们在长期技术服务中发现的现象。）这种副盐主要来源于那里呢，我们通过学术交流、资料查询以及大量的实验室跟踪分析，再次对栲胶、酞菁钴两类催化剂通过电极电位的测定来进一步研究。我们发现这两者催化剂的氧化电极电位不一样。栲胶类催化剂电极电位较低，酞菁钴类催化剂的电极电位较高，两种催化剂混合使用时，它的电极电位则介于两者之间。